逍遥学能 2013-05-10 23:46
●备资料
一、有关醛基的几个问题的补充
1.乙醛与Cu(OH)2的反应为什么要用新制的Cu(OH)2
醛的还原性在碱性溶液中比在酸性溶液中强得多，因此常用过量NaOH溶液配制Cu(OH)2,当Cu2+为0.01 mol/L时，在pH＞15的溶液中，Cu2+主要以溶于水的〔Cu(OH)4〕2－{Cu(OH)2+2NaOH Na2〔Cu(OH)4〕}络阴离子存在；5＜pH＜15时，主要以Cu(OH)2形式存在，且溶液中存在如下平衡：〔Cu(OH)4〕2－ 2OH－+Cu(OH)2,若放置时间过久，则OH－会和空气中的CO2反应，导致c(OH－)降低，使平衡正向移动，Na2〔Cu(OH)4〕会逐渐分解为Cu(OH)2沉淀，不利于醛与Cu2+的接触，因此要用新制的氢氧化铜。
2.乙醛与氢氧化铜反应的条是什么？
乙醛与氢氧化铜反应时，本或参考资料都强调“新配制”氢氧化铜，似乎“新配制”为反应条，据前所述，“新配制”只是提供较多的〔Cu(OH)4〕2－络离子，不是反应条，其反应条是：碱性环境和加热。
3.定性检验醛基的重要化学实验。
银镜反应，其反应需适宜的碱性环境，不同的含醛基的化合物需在不同的pH范围内发生反应，成功地做好银镜反应，除配制适宜的溶液浓度外，关键是控制好pH。实践经验是甲醛：pH≈8，乙醛：pH≈11。
4.为什么果糖在碱性环境中也能发生银镜反应？
果糖分子的结构中不含有醛基，而含有酮基，那么为什么在碱性条下能发生银镜反应呢？这是因为在碱性环境中果糖结构中的酮基不断转化成醛基，即果糖在碱性条下转化为葡萄糖，所以果糖也能使银氨溶液发生银镜反应。 /孙平，载《中学生化学报》
二、银镜反应实验成功的关键
银镜反应是一个重要的有机化学反应之一，是一个有趣的实验，一个很好地将化学知识和生产、生活相结合的例子。按本要求做银镜反应不易成功，特别是用乙醛作为还原剂的实验更是如此。在此对银镜反应实验成功的关键谈几点体会。
1.试管要干净。(1)新试管。新试管可以直接用做银镜反应。
(2)旧试管。旧试管要用洗液清洗或经下列处理，才能用做银镜反应。
热NaOH溶液洗→自水冲洗→HNO3溶液洗→自水冲洗→蒸馏水洗。(NaOH溶液和HNO3溶液浓度无严格要求)
2.AgNO3溶液的配制
用NaOH溶液把蒸馏水调成pH=8左右，再用它配制浓度1%～2%范围内的AgNO3溶液(若配成的溶液不够澄清，也不影响实验)。
3.氨水的配制
用蒸馏水配成2%的氨水。
4.还原剂的处理和配制
(1)乙醛：用蒸馏水配成20%乙醛溶液，再用NaOH溶液把它再调到pH在8～10之间。
(2)甲醛：直接用37%～40%的甲醛溶液。
(3)葡萄糖：用蒸馏水配成10%的葡萄糖溶液。
经过以上处理，按照本的用量做银镜反应，反应快，现象明显，成功率高。
/黎茂坚，载《中学化学参考》2000年第8～9期
三、警惕甲醛损害人体健康
甲醛是重要有机原料之一，广泛用于制聚甲醛树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、维尼龙纤维、异戊二烯、乌洛托品、季戊四醇等的原料，也可用于制炸药、染料、医药(安基比林，氯霉素等)和农药，是良好的杀虫剂、消毒剂、熏蒸剂、除臭剂等。40%的甲醛溶液在医学上称为福尔马林，是一种化学防腐剂，常用保存尸体或人体器官标本。
甲醛主要危险性是：
1.燃烧爆炸性。能燃烧，与氧化剂或火种接触有燃烧危险。它的蒸气与空气混合能成为爆炸性气体。
2.腐蚀性。纯净的甲醛对大部分金属无腐蚀性。但它容易氧化成甲酸，对多数金属材料有腐蚀作用。
3.毒害性。甲醛有毒，口服10～20 mL，会使人致死，主要作用于神经系统，尤其对视神经有害。有麻醉作用；对皮肤和粘膜有一定的刺激作用；皮肤会过敏、坏死。吸入大量甲醛蒸气会引起急性中毒，致使眼部灼痛、咽痛、头痛、恶心、胃痛、呕吐、呼吸困难等症状，严重时可引起喉痉挛、肺水肿。长期接触低浓度甲醛蒸气可引起头痛、视物模糊等慢性中毒症状，并使皮肤干燥，易破裂，可引起皮炎。甲醛还会危害肝肾功能，并可能引起细胞歧变，导致癌症发生。含万分之一甲醛的牛奶，婴儿连吃20天可致死。含五万分之一甲醛的酒类、肉制品、牛奶及其制品，吃后引起胃痛、呕吐、呼吸困难等。
可是，近年一些人，特别是不法商贩违法使用甲醛，对公众的健康造成极大危害，主要表现在以下几个方面：
1.用于水发食品和伪劣食品。国家曾三令五申，严禁用甲醛作食品防腐剂，但好些不法商贩置法令于不顾。据报道，北京，湖北等地有些经销商为了促销，在水发海产品如海参、鱿鱼等水发到最佳状态时，加入福尔马林溶液，以便保鲜防腐，份量增加，外观端正美观。去年，北京有关部门对市内74个食品商场和集贸市场的水发产品进行了专项检查，抽检样品717，查出198含甲醛。不久前，某市卫生防疫部门对几家食品集贸市场进行了一次突击检查，结果发现在抽查的海参、鱿鱼、牛百叶、竹笋、鞭花等水发食品中，含有甲醛成分者竟达23%。各地风行一时的所谓人造动物血，如牛血坚、猪血坚、鸡血坚等，其制作方法是将新鲜动物血加水稀释，然后注入甲醛搅拌，很快即凝固成为人造血坚，不仅份量增加，而且韧性增强。专家指出，识别、判断食品中的甲醛，可注意两点：(1)如果水发食品海参、鱿鱼、虾仁等颜色过白，质地很脆，加热后又迅速萎缩的，可能含有甲醛。(2)如果将血坚放在手里，感觉质地松软、韧性差，易裂，就是天然血坚。如果血坚表面发硬，韧性强，不易开裂，就是人造血坚。
2.用于米面制品。不法厂家为了牟取更多的经济利益，竟将甲醛及其制剂和入米面制品中。去年和今年春节期间，广东的湛江、吴川两地市卫生防疫站检查当地市售米面制品138份，检出含甲醛者80份，占58.0%。如果你购到外观靓或煮较长时间而不烂的米面制品，暂不要食用，可向当地卫生防疫站投诉，由他们作出鉴定和处理。
3.用于建材及家具。室内的甲醛是从建材、家具和壁纸等的粘着剂以及涂料和化学燃料中释放出的，越是新的建筑物，释放出的甲醛浓度就越高。如人造板在制造中都离不开胶粘剂，目前使用的胶粘剂主要有脲醛胶、酚醛胶及三聚氰氨醛。我国木材用胶主要是由木板加工单位自产自用，所以专业水平低，甲醛含量较高。甲醛密度比空气重，在室内装修时其气体沉于室内空间下部，不易从窗口散发到外面空间。我国对胶粘剂中甲醛的含量规定不能超过50 mg/100 g，而国际标准为10 mg/100 g。世界卫生组织制定了室内甲醛浓度限度为每立方米100微克的标准，欧美一些国家也已对木板放出的甲醛量作了规定，以确保消费者的健康。前不久，北京市化学物质毒性鉴定检测中心在普测中，查出有的一年前装修的居室，目前甲醛浓度仍超过国家卫生标准15倍。在家庭装修中不宜采用过多人造板材，在装修过程中及装修后的一段时间内，一定要注意通风，有条者更宜采用强制通风。明显含有高浓度甲醛的家具，有关部门应当不允许销售，要待甲醛气体释放至低浓度后才能上市。消费者买到家具时如嗅到刺鼻的甲醛气味。应尽量放出甲醛气味，特别要注意排气通风。
4.用于干洗。干洗店在洗涤中，常用甲醛和四氯乙烯。四氯乙烯对中枢神经系统的损害可导致头痛、头晕、疲劳。如果超过职业接触限度时，能引起知觉减退，甚至死亡。只要甲醛和四氯乙烯在操作间的空气里达到一定的浓度，就会造成对人体的危害。从事干洗工作中要注意采取的防护措施有：戴防护手套，穿防护服，佩防护目镜，工作中不要进食、饮水；工作环境要注意通风，休息时尽量到室外呼吸新鲜空气，工作结束时用清水和肥皂冲洗皮肤；并根据接触的程度定期进行医疗检查。
5.用于添加在衣服布料上。为了使衣服布料洁白硬挺，不易变皱及不缩水、防霉，生产厂家通常在衣服里添加甲醛和荧光剂，这对人体健康具有极大的伤害性，尤其对婴幼儿娇嫩肌肤伤害性更大。目前，在美、日等国，对婴幼儿贴身衣服不得检出含有甲醛残留量。几年前，我国台湾的消费者教基金会对市场上出售的婴儿衣物，进行了化学测试，结果发现八成含有甲醛，九成含有荧光剂。实验证实，一含有甲醛的衣物即使洗涤多次，还是无法洗掉。这就是台湾发生的“甲醛事”。近年，市场上不少衣料经整理后，有一定的特殊功能，因而受到人们的青睐。一般有树脂整理、“免烫”整理及拒污整理等，所用的药剂中很多有明显的刺激性或毒性，药剂中包括甲醛。如果购买了整理后的内衣，应充分水洗，尽量使游离甲醛的含量降到最低限度，以减少对人体的污染。对甲醛过敏的人或皮肤过敏性强的人，应避免穿着标有“免烫”字样的衣服。
/梁英豪，载《中学生数理化》(高中版)1999年11号
四、关于银镜反应实验前乙醛的处理
关于乙醛银镜反应，人们经过长期探索努力，提供了不少改进方法，但忽视一个关键性的因素——杂质干扰。
1.杂质形成
市售乙醛试剂的浓度一般为40%，长期放置易自动聚合成三聚乙醛，若用这种乙醛试剂做银镜反应实验，肯定达不到预期的目的。为此，乙醛试剂出厂时都加了稀硫酸，以防止或减少乙醛聚合，但造成乙醛试剂呈酸性，且引入了硫酸根离子。此外，乙醛与空气接触还能慢慢氧化成乙酸，由于硫酸银、醋酸银均为难溶物，使银离子浓度降低，造成镀银不匀或彻底失败。在银氨溶液中加入未经处理的乙醛试剂，马上出现白色浑浊，就是这种原因。
2.除杂方法
由于乙醛试剂呈酸性，同时混有醋酸根离子、硫酸根离子等干扰离子，所以在做银镜反应之前，向乙醛试剂中加入足量氧化钙，浸泡30 min后，取上层清液即可。
3.除杂原理
2H++SO +CaO====CaSO4↓+H2O
2CH3COOH+CaO====(CH3COO)2Ca↓(乙醛试剂中)+H2O
/张小林，载《中学化学》2000年第4期
●综合能力训练题
1.某有机物的化学式为C5H10O，它能发生银镜反应和加成反应。若将它与H2加成，所得产物结构简式可能是
A.(CH3)3 C CH2OHB.(CH3CH2)2CHOH
C.CH3(CH2)3CH2OHD.CH3CH2C(CH3)2OH
答案：AC
2.已知丁基有四种，不必试写，立即可断定分子式为C5H10O的醛有
A.3种B.4种C.5种D.6种
答案：B
3.下列有机物中，既能使溴水褪色，又能使酸性nO4溶液褪色，还能与新制Cu(OH)2发生反应的是
A.1，3－丁二烯B.苯酚C.二甲苯D.丙烯醛
答案：D
4.已知柠檬醛的结构简式为： 根据已有知识
判断下列说法不正确的是
A.它可使nO4溶液褪色
B.它可与银氨溶液反应生成银镜
C.它可使溴水褪色
D.它被催化加氢的最后产物的结构简式为C10H20O
答案：D